Количественное определение

Предыдущая12345678910111213141516Следующая

Для количественного определения большинства альдегидов можно применять методы оксимирования, сульфитный, иодометрический и др.

Метод оксимирования. Метод основан на способности альдегидов реагировать с солянокислым или сернокислым гидроксиламином с образованием оксимов. При этом выделяется эквимолекулярное альдегиду количество кислоты, которую оттитровывают щелочью:

O NOH

// //

R – C + NH2OH·HCl → R – C + H2O + HCl

\ \

H H

Анализ растворимых в воде альдегидов проводят в водных растворах; анализ нерастворимых в воде альдегидов – в спиртовых или спирто-водных растворах. В качестве индикатора при титровании выделившейся кислоты применяют бромфеноловый синий. Медленно реагирующие альдегиды требуют длительной выдержки до титрования кислоты.

Из уравнений реакций следует, что на 1 моль альдегида расходуется 1 моль щелочи и, следовательно, 1 мл 0,5 н. раствора щелочи расходуется на К граммов альдегида:

где М – молекулярная масса альдегида.

Ниже приведены значения К (в г) для некоторых альдегидов:

Формальдегид............. 0,015
Ацетальдегид............... 0,022
Масляный альдегид.... 0,036
Бензальдегид................ 0,05306
Фурфурол..................... 0,048

Реактивы Приборы
Солянокислый (сернокислый) гидроксиламин, 1 н. водный или Колбы конические с пришлифованными пробками емкостью 250 мл
спиртовый раствор Пипетка емкостью 20 мл
NaOH, 0,5 н. раствор Цилиндр мерный емкостью 100мл
Бромфеноловый синий, 0,1% раствор Капельница или пипетка Лунге – Рея

Примечание. 1. 1 н. раствор солянокислого гидроксиламина готовят растворением 70 г реактива в 1 л воды или спирта; 1 н. раствор сернокислого гидроксиламина – растворением 82 г реактива в 1 л воды или спирта.

2. 0,1 % раствор бромфенолового синего готовят растворением 0,1 г индикатора в 100 мл 30%-ного спирта.

Ход определения

В коническую колбу вносят пипеткой 20 мл раствора солянокислого гидроксиламина и взвешенную с точностью до 0,0002 г навеску (0,3 – 0,5 г) анализируемого альдегида, который предварительно нейтрализуют по бромфеноловому синему*. Колбу закрывают пробкой, содержимое колбы перемешивают и выдерживают 30 – 60 мин (в зависимости от природы анализируемого альдегида). Затем в колбу приливают 100 мл дистиллированной воды и выделившуюся


кислоту титруют раствором едкого натра.

Для анализа берут две пробы; параллельно проводят контрольный опыт без навески альдегида. При титровании окраску анализируемых проб доводят до окраски контрольной пробы. Из полученных результатов принимают среднее значение.



Содержание альдегида Х (в %) рассчитывают по формуле:

где, V1 – объем 0,5 н. раствора NaOH, затраченногона титрование рабочей пробы, мл;

V2 – объем 0,5 н. раствора NaOH, затраченногона титрование контрольной пробы, мл;

F – поправочный коэффициент 0,5 н. раствора NaOH;

K – количество альдегида, соответствующее 1 мл точно 0,5 н. раствора NaOH, г;

g – навеска альдегида, г.

Примечание. 1. Для определения объемного содержания формальдегида в формалине 3 – 5мл формалина, отмеренного микробюреткой, помещают в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят дистиллированной водой до метки. Для анализа берут две пробы по 10 мл раствора. Анализ проводят по описанной выше методике.

Содержание формальдегида Х (в объемн. %) рассчитывают по формуле:

где а — объем формалина, взятого для анализа, мл.

2. Описанный метод можно применять для количественного определения формальдегида в присутствии смолы для контроля реакционной смеси. Если в реакционной смеси содержится фенол, пробу сначала разбавляют 10 – 20 млметилового спирта.

Сульфитный метод (метод Лемме). Метод основан на способности альдегидов при взаимодействии с сульфитом натрия давать бисульфитное соединение и выделять эквивалентное количество щелочи:

O OH

// |

R – C +Na2SO3 + H2O → R – C – O – SO2Na + NaOH

\ |

H H

По количеству кислоты, затраченной на титрование щелочи, рассчитывают содержание альдегида.

Реактивы Приборы
Na2SO3, 25% свежеприготовленный раствор Колбы конические, емкостью 250 мл Капельницаили пипетка Лунге – Рея
НСl, 0,5 н. раствор
Фенолфталеин, 1% спиртовой раствор

Примечание. Раствор Na2SO3 приготовляют растворением 25 г Na2SO2∙7H2O в 100 мл воды.

Ход определения

В коническую колбу приливают из бюретки 50 мл раствора Na2SO3 и отвешивают с точностью до 0,0002 г 1 г предварительно нейтрализованного альдегида*. Содержимое колбы перемешивают, добавляют 3 – 5 капель фенолфталеина и титруют выделившуюся щелочь раствором соляной кислоты.

Анализируют две пробы, параллельно проводят контрольный опыт без навески, альдегида.Из полученных результатов берут среднее значение.

Содержание альдегида Х (в %) рассчитывают по формуле:

где V1 – объем 0,5 н. раствора НСl, затраченногона титрование рабочей пробы, мл,

V2 – объем 0,5 н. раствора НСl, затраченного на титрование контрольной пробы, мл,

F – поправочный коэффициент 0,5 н. раствораНСl;

К – количество альдегида, соответствующее 1 мл точно 0,5 н. раствора НСl, г;

g – навеска альдегида, г.'

Примечание. Сульфитный метод не пригоден для определения фурфурола.

Иодометрический метод (Метод Ромийна). Метод основан на способности йода в щелочной среде количественно окислять альдегид в соответствующую кислоту; избыток йода оттитровывают раствором тиосульфата натрия:

3I2 + 6NaOH → NaIO3 + 5NaI + 3H2O

3CH2O + NaIO3 + 3NaOH → 3HCOONa + NaI + 3H2O

I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6

Из уравнений реакций следует, что на 1 моль альдегида расходуется 2 моль тиосульфата натрия и что 1 мл 0,1 н. раствора тиосульфата натрия расходуется на 0,1 K граммов альдегида (см. Метод оксимирования).

Реактивы Приборы
Иод, 0,1 н. раствор Колба мерная емкостью 250 мл
NaOH, 1 н. раствор HCl, 1 н. раствор Колбы конические с пришлифованными пробками емкостью 250 мл
Na2S2O3, 0,1 н. раствор Пипетка емкостью 5 или 10 мл
Крахмал, 1% раствор Мерные цилиндры емкостью 50 мл

Примечание. Для приготовления 0,1 н. раствор йода в мерной колбе емкостью 1 л растворяют 20 – 25 г KI х. ч. в 150 мл дистиллированной воды и добавляют 12,7 г иода х. ч. После растворения объем доводят дистиллированной водой до метки.

Ход определения

1 мл предварительно нейтрализованного раствора альдегида, отмеренного при помощи микробюретки, вносят в мерную колбу, взвешивают с точностью до 0,0002 г, приливают дистиллированную воду до метки и тщательно перемешивают. Отбирают пипеткой 5 или 10 мл раствора, вносят в коническую колбу и добавляют 20 мл раствора щелочи, и в зависимости от объема взятой пробы 20 – 30млраствора йода.

Растворы щелочи и кислоты отмеряют цилиндром, раствор йода наливают из бюретки.

Колбу закрывают пробкой, содержимое колбы перемешивают и оставляют на 15 мин. Затем добавляют 30 мл раствора НСl и титруют выделившийся иод раствором Na2S2O3 в присутствии крахмала, добавляемого в конце титрования, до исчезновения синей окраски.

Анализируют две пробы. Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт, вводя вместо анализируемого раствора альдегида 5 или 10 мл дистиллированной воды. Из полученных результатов принимают для расчета среднее значение.

Содержание альдегида Х(в вес. %) и У (в объемн. %) рассчитывают по формуле:

где V1 – объем 0,1 н. раствора Na2S2O3, израсходованного на титрование контрольной пробы, мл;

V2 – объем 0,1 н. раствора Na2S2O3 израсходованного на титрование рабочей пробы, мл;

F – поправочный коэффициент 0,1 н. раствора Na2S2O3;

К – количество альдегида, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора Na2S2O3, г;

g – навеска альдегида, г.

Примечание. 1. Описанном методом нельзя пользоваться, если альдегид содержит вещества, легко вступающие в реакцию с йодом (спирт, ацетон).

2. Метод наиболее распространен для определения формальдегида в очень разбавленных растворах, а также для анализа твердых полимеров формальдегида.

3. Навеску ацетальдегида (0,3 – 0,5 г) следует брать в колбу с водой, предварительно взвешенную с точностью до 0,0002 г.

Амины

Этилендиамин (1, 2 - диаминоэтан)

H2N – CH2 – CH2 – NH2 C2H8N2

Молекулярная масса.............................................................................60,10

Существует в виде основания или моногидрата:

Основание Моногидрат
Плотность ρ4t.............................................. 0,892(20 °С) 0,9634 (20,5° С)
Показатель преломления nD26.................... 1,4540 1,4500
Температура кипения, ºС.......................... 117,2
Температура плавления, °С...................... 8,5

Свободное основание – бесцветная вязкая сильнощелочная жидкость с запахом аммиака. На воздухе дымит. Смешивается с водой и спиртом. Нерастворим в бензоле и эфире. Перегоняется с водяным паром. Моногидрат хорошо растворим в воде и спирте, мало растворим в эфире. Этилендиамин с кислотами образует соли, хорошо растворимые в воде. Константа диссоциации K25 = 8,5·10-5.

Раздражает слизистую оболочку носа. При длительном действии на кожу может вызвать ожоги, поэтому при попадании на кожу этилендиамин следует тщательно смыть водой.

Этилендиамин очищают перегонкой из колбы с дефлегматором при нагревании на глицериновой бане; к форштоссу или приемнику следует присоединить трубку с прокаленным хлористым кальцием я натронной известью.


0446191534134421.html
0446274283542609.html
    PR.RU™